Degradácia PVC je spôsobená najmä rozkladom aktívnych atómov chlóru v molekule zahrievaním a kyslíkom, čo vedie k produkcii HCl. Tepelné stabilizátory z PVC sú preto hlavne zlúčeniny, ktoré môžu stabilizovať atómy chlóru v molekulách PVC a zabrániť alebo akceptovať uvoľňovanie HCl. R. Gachter a kol. klasifikoval účinky tepelných stabilizátorov ako preventívne a nápravné. Prvý má funkciu absorbovať HCI, nahradiť nestabilné atómy chlóru, odstrániť zdroje vznietenia a zabrániť automatickej oxidácii. Cieľom posledného nápravného typu je pridať k polyénovej štruktúre, reagovať s nenasýtenými časťami v PVC a zničiť karbokationy. Konkrétne takto:
(1) Absorbujte HC1 extrahovaný z PVC, aby ste inhibovali jeho samokatalytickú aktivitu. Produkty ako soli olova, organické kyslé kovové mydlá, organické zlúčeniny cínu, epoxidové zlúčeniny, amíny, kovové alkoxidy a fenoly a kovové tioly môžu všetky reagovať s HCl a inhibovať de HCl reakciu PVC
Me (RCOO) 2+2HCl MeCl+2RCOOH
(2) Nahradiť alebo odstrániť nestabilné faktory, ako sú atómy alylchloridu alebo atómy terciárneho chloridu uhlíka v molekulách PVC, a odstrániť iniciačný bod odstránenia HCl. Ak sú atómy cínu organických stabilizátorov cínu koordinované s nestabilnými atómami chlóru molekúl PVC a atómy síry v organickom cíne sú koordinované so zodpovedajúcimi atómami uhlíka v PVC, atómy síry v koordinačnom telese sa nahradia nestabilnými atómami chlóru. Keď je prítomný HC1, koordinačná väzba sa rozštiepi a hydrofóbna skupina sa pevne viaže s atómami uhlíka v molekulách PVC, čím sa inhibujú ďalšie reakcie odstraňovania HCl a tvorby dvojitých väzieb. Spomedzi kovových mydiel má najrýchlejšiu substitučnú reakciu s nestabilnými atómami chlóru zinkové mydlo a mydlo, najpomalšie je báryové mydlo, pomalšie vápnikové mydlo a uprostred je olovené mydlo. Zároveň majú vytvorené chloridy kovov rôzne stupne katalytického účinku na odstraňovanie HCl a ich sila je nasledovná:
ZnCl>CdCl>>BaCl, CaCh>R2SnCl2 (3) sa pridáva k dvojitým väzbám a ko konjugovaným dvojitým väzbám, aby sa zabránilo rozvoju polyénových štruktúr a znížilo sa sfarbenie. Soli alebo komplexy nenasýtených kyselín majú dvojité väzby, ktoré podliehajú diénovej adičnej reakcii s molekulami PVC, čím sa naruší ich kovalentná štruktúra a inhibuje sa zmena farby. Okrem toho je kovové mydlo sprevádzané prenosom dvojitej väzby, pričom nahrádza alylchlorid, čo spôsobuje poškodenie polyénovej štruktúry a tým inhibuje zmenu farby.
(4) Zachyťte voľné radikály, aby ste zabránili automatickej oxidácii. Ak pridanie fenolických tepelných stabilizátorov môže blokovať odstraňovanie HC1, je to preto, že voľné radikály atómu vodíka poskytované fenolmi sa môžu spájať s degradovanými makromolekulárnymi voľnými radikálmi PVC, čím vzniká látka, ktorá nemôže reagovať s kyslíkom a má tepelne stabilizačný účinok. Tento tepelný stabilizátor môže mať jeden alebo niekoľko účinkov.
Čas odoslania: 29. marca 2024
